实现高分子材料的可持续发展已成为全球面临的共同挑战。当前，该领域的研究重点是开发闭环回收高分子材料，使其性能可与现有商品塑料相媲美，而且在使用后能够高效转化为原单体，从而实现资源循环和同级使用 。环状单体的开环聚合被视为合成闭环回收高分子的主流趋势。关键的科学问题在于，如何通过单体的化学设计解决单体成环与开环之间的矛盾，以及高分子材料解聚与性能之间的矛盾。我们高效合成了具有温和条件下近平衡热力学的六元乙交硫酯单体以及环状缩醛单体。两种单体可以以廉价易得的原料高效制备，且所得聚合物具有很好的结晶性，具有与聚烯烃媲美的物理化学性质。聚乙交硫酯和聚缩醛有望成为具有重大应用前景的闭环循环塑料。